Madrinha de branco pode?

Pode sim! Mas cuidado, aqui no Brasil os convidados não estão acostumados à este tipo de extravagância.
Você pode deixar seus convidados confusos e principalmente sairem falando mal ou fazendo chacota do seu casamento.

Certa vez vi uma cerimônia de uma noiva que se casou de vermelho e todas as madrinhas de branco. Não gostei do que ouvi dos convidados.

Cerimônias feitas no campo, ao ar livre e de dia pedem cores claras, você pode optar pelo branco se quiser.
Fica a dica pra quem quiser inovar e supreender.